高中生化学竞赛初赛分专题训练试题 6配合物化学

–

n

CO 

A 

–

CO 

B 

–

H 

二聚

C 

5

．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生

NO

，

NO

与由蛋白质中解离出来的硫和铁

结合，生成

[Fe

4

S

3

(NO)

7

]

，后者有

抑菌，防腐作用。

X-

射线结构分析

表明该离子的结构如下图所示：

    (1) 

请把图上的所有铁原子涂

黑，并从上至下用

Fe(A)

、

Fe(B)

、

Fe(C)

、

Fe(D)

标记。

    (2) 

已知铁的平均氧化数为

0.5

，试确定每个

Fe

的氧化数。

    (3) 

设在配合物里的每个铁原子都采取

sp

3

杂化，指出每个铁原子中

3d

电

子的数目。

    (4) [Fe

4

S

3

(NO)

7

]

离子可以被还原，生成一个含

Fe

2

S

2

环的化合物，表示为

[Fe

2

S

2

(NO)

4

]

2

，请回答下列各问题：

        (I) 

写出阴离子

[Fe

2

S

2

(NO)

4

]

2

的结构式；

(II) 

用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态；

(III) [Fe

2

S

2

(NO)

4

]

2

会转化为

[Fe

2

(SCH

3

)

2

(NO)

4

]

n

，它是一种致癌物。

下列三种物种中，哪一个被加到

S

原子上？

              ( i ) CH

3

+

，

 ( ii ) CH

3

，

 ( iii ) CH

3

，

n

 = 

？

6

．十九世纪末，化学家发现了镍

(Ni)

细粉与一氧化碳反应，生成

Ni(CO)

4

。

Ni

原子的价电子与

CO

配体提供的电子数等于

18

——

EAN

规则

(

或

18

电子规

则

)

，请回答下列问题：

    (1) 

用

EAN

规则预言

Fe

(0)

和

Cr

(0)

的二元羰基化合物的分子式？

    (2) 

用

EAN

规则预言最简单的二元铬

(o)

—亚硝基化合物应具有什么组

成？

    (3) 

解释为什么

Mn

(0)

和

Co

(0)

不生成所谓单核中性羰基化合物，

而生成有金

属—金属键的化合物？

    (4) V(CO)

6

以及

(1)

、

(2)

问中提出的化合物是顺磁性还是反磁性？

    (5) 18

电子规则对铬和苯合成的化合物也适用，写出此配合物的结构式。

7

．化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象