有机化学实验十二

.

1 

/ 

5 

实验十二

醛和酮的鉴定

一

．

实验目的

：

1.

通

过实验进一步加深对醛

、

酮的化学性质的认识

; 

2.

通过醛

、

酮的特征反应

,

掌握鉴别醛

、

酮的化学方法

; 

二

．

实验重点和难点

：

1.

醛

、

酮的化学性质的认识

; 

2.

鉴别醛

、

酮的化学方法

; 

实验类型

：

基础性

实验学时

：

4

学时

三

．

实验装置和药品

：

主要实验仪器

: 

试管

滴管

酒精灯

试管夹

烧杯

锥形瓶

布氏漏斗

抽滤瓶

pH

试纸

水浴装置

主要化学试剂

: 

2,4

—

二硝基苯肼试剂

乙醛水溶液

丙酮

苯乙酮

稀硫酸

浓硫酸

95%

乙醇

5%

硝酸银

浓氨水

甲醛

苯甲醛

铬酸试剂

NaHSO

3

溶液

10%

氢氧化钠溶液

碘

—

碘化钾溶液

正丁醛

Schiff

试剂

托伦试剂

费林试剂

〔

I 

和

II 

淀粉溶液

脱脂棉

浓

H

2

SO

3

四

．

实验原理

：

〔

1

醛和酮都含有羰基

,

可与苯肼

、

2,4

—

二硝基苯肼

、

亚硫酸氢钠

、

羟胺

、

氨基脲等羰基试剂发生亲

核加成反应

。

所得产物经适当处理可得到原来的醛酮

,

这些反应可用来分离提纯和鉴别醛

,

酮

。

醛和酮在酸性条件下能与

2,4

—

二硝基苯肼作用

,

生成黄色

、

橙色和橙红色的

2,4

—

二硝基苯腙沉

淀

。

2,4

—

二硝基苯腙是有固定熔点的结晶

,

易从溶液中析出

,

即可作为检验醛

,

酮的定性试验

,

又可作为制

备醛

,

酮衍生物的一种方法

。

〔

2

鉴于醛比酮易被氧化的性质

,

选用适当的氧化试剂可以区别

,

区别醛

,

酮的一种灵敏的试剂是

T

ollens

试剂

,

它是银氨络离子的碱性水溶液

,

反应时醛被氧化成酸

,

银离子被还原成银附着在试管壁上

,

故

Tollens

试

验又称银镜反应

。

RCHO+2Ag

2

+OH

- 

——→

2Ag

↓

+RCO

2

NH

4

+H

2

O+3NH

3

铬酸试验也可用来区别醛

,

酮

,

由于铬酸在室温下很容易将醛氧化为相应的羧酸

,

溶液由橘黄色变成绿

色

,

酮在类似条件下不发生反应

。

3RCHO+H

2

Cr

2

O

7

+3H

2

SO

4

——→

3RCO

2

H+Cr

2

3

+4H

2

O 

橘黄

绿色

由于伯醇和仲醇也咳被铬酸氧化

,

因此铬酸试验不是鉴别醛的特征反应

,

只有通过用

2,4-

二硝基苯肼

鉴别出羧基后

,

才能用此法进一步区别醛和酮

。

〔

3

一个鉴别甲基酮的简便方法是次碘酸钠试验

,

凡是有

CH

3

CO

—

基团或其它易被次碘酸钠氧化成这

种基团的化合物

,

如

CH

3

—

CH

—

均能被次碘酸钠作用生成黄色的碘仿沉淀

。

RCOCH

3

+3NaIO

——→

RCOCI

3

+3NaOH 

RCOCI

3

+NaOH

——→

RCOONa+CHI

3

〔

4Fehling

试剂是由等体积的

CuSO

4

溶液

〔

Fehling I

和酒石酸钾纳的

NaOH

溶液

〔

Fehling II

组成

的

。

醛跟氢氧化铜反应

：

Cu

2

的碱溶液

,

能把脂肪醛氧化为羧酸

,

同时