【高考化学】必考点：氧化还原反应

HCl + NaOH == NaCl + H2O.

③化合反应和分解反应

而化合反应和分解反应既可能是氧化还原反应，如：

C + O2 =点燃= CO2；

2H2O2 =(MnO2)= 2H2O + O2↑；

又可能是非氧化还原反应，如：

CaO + H2O == Ca(OH)2 ；

2NaHCO3 =△= Na2CO3 + H2O + CO2↑.

④当然，我们可以将上述关系用Venn图表示：

氧化还原反应与四种基本反应关系图

4.有关氧化还原的判断

①判断氧化性和还原性

I. 元素处于最高价态时，只有氧化性；

II. 元素处于最低价态时，只有还原性；

III.元素处于中间价态时，既有氧化性又有还原性。

②判断氧化剂和还原剂

I. 常见的氧化剂及其对应的还原产物

i. 活泼非金属单质

ii. 具有处于高价态元素的化合物

iii.其他

II. 常见的还原剂及其对应的氧化产物

i. 活泼的金属单质

ii. 活泼的非金属单质

iii.具有处于低价态元素的化合物

III.特殊情况

i. 在氧化还原反应中，氧化剂和还原剂可能是同一种物质，氧化产物和还原产物也可能是同一种物质，如歧化反应和部分归中反应。

Cl2 + 2NaOH == NaCl + NaClO + H2O

Fe + 2FeCl3 == 3FeCl2

归中反应发生规律图

为了更加直观的理解什么叫做“不能价态交叉”，我们来看二氧化硫和硫酸反应的方程式进行理解：

H2S + H2SO4 == S↓ + SO2 + 2H2O

我们很容易看出硫化氢的S为-2价，硫酸的S为+6价；硫单质的S为0价，二氧化硫的S为+4价。那么请看下图：

二氧化硫和硫酸反应变价分析图

那么由此我们得知，硫化氢是还原剂，硫酸是氧化剂；硫单质是氧化产物，二氧化硫是还原产物。

ii. 大多数物质在反应中做氧化剂还是还原剂并不是一成不变的（包括上述列举也是如此）。通常取决于其与其他物质性质的关系。

2KMnO4 + 5H2O2 + 2H2SO4 == K2SO4 + MnSO4 + 5O2↑ + 2H2O

iii.同一种氧化剂对应的还原产物不是一成不变的，同理，同一种还原剂对应的氧化产物也不是一成不变的。通常会受反应浓度、反应酸碱度等因素影响。

5.电子转移的表示方法

①单线桥法

②双线桥法

二、氧化性还原性的强弱规律

1.氧化性还原性与元素周期表的关系

2.氧化性还原性与金属活动性的关系

3.氧化还原反应规律

在一个反应中：

4.氧化还原表

氧化还原反应表如下图所示，表中含有部分常见的氧化剂和还原剂供查表使用。

①表格特性

深蓝底色部分表示还原剂，从左到右还原性依次递减；浅蓝底色部分表示氧化剂，从左到右氧化性逐渐递增。表中任一还原剂可被其正下方及正下方右侧所有氧化剂氧化；任一氧化剂可以氧化其正上方及正上方左侧所有还原剂（如下图，溴可以氧化所有黄色底色的还原剂）。

②表格用途

③样例

问题1：硝酸能否氧化氯离子？

回答1：查表知硝酸可以氧化其正上方及正上方左侧所有还原剂，氯离子不在该范围，故硝酸不能将其氧化。

问题2：碘化亚铁和少量氯气的反应方程式为？

回答2：显然碘离子和亚铁离子均可以被氯气氧化，查表知碘离子的还原性高于亚铁离子，故当氯气不足时，碘离子优先与氯气反应。故反应方程式为：

Cl2 + 2I- == 2Cl- + I2 .

三、氧化还原反应方程式的配平

1.正向配平

此处我们使用氨的催化氧化的反应作为例子进行讲解：

①写出反应物和生成物的化学式，并标出变价元素的化合价

②列出反应前后同种元素化合价的升降变化

③根据升降价求最小公倍数，使化合价升降总数相等

④观察法，根据已配平的物质将其他物质配平

⑤根据原子守恒检查无误后完成配平

2.逆向配平

当遇到歧化反应时，正向配平似乎并不容易。于是我们采取逆向思维，原理和正向配平完全一致。此处我们使用氯气和氢氧化钠的反应作为例子：

3.整体配平

当遇到一种物质中有两种元素变价时，可以进行整体配平。此处我们使用硫化亚铜和硝酸的反应作为例子：

①和正向配平一样，写出反应物和生成物的化学式，并标出变价元素的化合价；列出反应前后同种元素化合价的升降变化；根据升降价求最小公倍数，使化合价升降总数相等

②观察法，根据已配平的物质将其他物质配平

此处注意：由于产物硝酸铜的硝酸根直接来自于硝酸并未变价，故①中已配平的10个硝酸不含硝酸铜中的硝酸根。换言之，硝酸铜中的硝酸根需要额外增加硝酸来提供！于是配平如下：

③根据原子守恒检查无误后完成配平

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高考考点

考纲解读：

围绕考纲我们应掌握如下要点：

①氧化还原反应的基本概念；

②氧化剂、氧化产物、还原剂、还原产物的判断

③氧化—还原反应中电子得失情况的表示方法；

④氧化性、还原性强弱的比较；

⑤氧化还原反应方程式的配平；⑥能根据质量守恒定律正确书写化学方程式，并能进行有关计算

命题方向：

氧化还原反应是高考的必考考点，近年来呈现如下命题趋势，以典型物质或社会实际问题为载体，考查学科内知识的综合运用能力。氧化性、还原性强弱的判断方法高考题中可能加了一句信息，增加了题目难度。这提示大家读题要细致，千万不要只凭经验！氧化还原反应的计算是高考的重点也是高考的难点，做这种类型的题时，要抓住氧化还原反应的本质和特征；得失电子守恒，即得失电子总数相等或化合价升降总数相等。

总之一句话

哪儿有氧(化)还(原)反应，哪儿有得失(电子)守恒。

一、 氧化还原反应的规律及应用

同种元素具有多种价态时，一般处于最高价态时只具有氧化性、处于最低价态时只具有还原性、处于中间可变价时既具有氧化性又具有还原性。

例1、 已知：①向KMnO4晶体滴加浓盐酸，产生黄绿色气体；②向FeCl2溶液中通入少量实验①产生的气体，溶液变黄色；③取实验②生成的溶液滴在淀粉KI试纸上，试纸变蓝色。下列判断正确的是( )

A.上述实验证明氧化性：MnO4->Cl2>Fe3+>I2

B.上述实验中，共有两个氧化还原反应

C.实验①生成的气体不能使湿润的淀粉KI试纸变蓝

D.实验②证明Fe2+既有氧化性又有还原性

【解析】本题特别关注D选项。题中的有关反应为①2KMnO4+16HCl====2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O(生成的黄绿色气体为Cl2)；②Cl2+2FeCl2====2FeCl3(FeCl3溶液为黄色)；③2FeCl3+2KI====2FeCl2+2KCl+I2(I2遇淀粉变蓝色)。以上三个反应都属于氧化还原反应，根据氧化性：氧化剂＞氧化产物的规律，可知A正确、B错误、C错误。实验②只能证明Fe2+具有还原性，D错误。

【答案】A

2. 性质强弱规律

氧化性：氧化剂>还原剂 还原性：还原剂>还原产物

例2、 常温下，往H2O2溶液中滴加少量FeSO4溶液，可发生如下两个反应：2Fe2++H2O2+2H+＝2Fe3++2H2O 2Fe3++H2O2＝2Fe2++O2↑+2H+下列说法正确的是

A．H2O2的氧化性比Fe3+强，其还原性比Fe2+弱

B．在H2O2分解过程中，溶液的pH逐渐下降

C．在H2O2分解过程中， Fe2+和Fe3+的总量保持不变

D．H2O2生产过程要严格避免混入Fe2+

【解析】结合A、B两个方程式根据 氧化性、还原性强弱比较规律：得 H2O2的氧化性>Fe3+的氧化性， H2O2的还原性>Fe2+的还原性，A错；2H2O2＝2H2O+O2↑，分解过程中，Fe2+作催化剂，溶液pH值不变，B错，H2O2分解Fe3+或Fe2+作催化剂，所以总量不变。因为Fe2+可导致H2O2分解，所以H2O2生产过程要避免混入Fe2+，D正确。【答案】CD

3. 反应先后规律

在浓度相差不大的溶液中，同时含有几种还原剂时，若加入氧化剂，则它首先与溶液中最强的还原剂作用；同理，在浓度相差不大的溶液中，同时含有几种氧化剂时，若加入还原剂，则它首先与溶液中最强的氧化剂作用。例如，向含有FeBr2溶液中通入Cl2，首先被氧化的是Fe2+。

例3、（09全国卷Ⅱ13） 含有a mol FeBr2的溶液中，通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过程中，溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是

A．x＝0.4a，2Fe2++Cl2＝2Fe3++2Cl-

B．x＝0.6a，2Br－+ Cl2＝Br2+2Cl-

C．x=a，2Fe2＋+2Br－+2Cl2＝Br2+2Fe3＋+4Cl-

D．x=1.5a，2Fe2＋+4Br－+3Cl2＝2Br2+2Fe3＋+6Cl-

【解析】由于Fe2＋的还原性强于Br－，故根据氧化还原反应的先后顺序知，Cl2先氧化Fe2＋,然后再氧化Br－。2Fe2＋ + Cl2 =2Fe3＋ + 2Cl－,2Br－+ Cl2 =Br2 + 2Cl-，2FeBr2 + 3Cl2 =2FeCl3 + 2Br2 。当x/a ≤0.5时，Cl2仅氧化Fe2＋，故A项正确。

当x/a ≥1.5时,Fe2＋和Br－合部被氧化，D当介于两者之间时，则要分步书写方程式，然后进行叠加得总反应。如B项，当x=0.5a时，Cl2刚好把Fe2＋全部氧化，而当x=0.6a，显然Cl2还要氧化，而选项中没有表示，故错。

【答案】B

4. 价态归中规律

含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价→中间价”的规律。

5. 电子守恒规律

在任何氧化—还原反应中，氧化剂得电子（或共用电子对偏向）总数与还原剂失电子（或共用电子对偏离）总数一定相等。

例4、 （09全国卷Ⅱ6） 物质的量之比为2：5的锌与稀硝酸反应，若硝酸被还原的产物为N2O，反应结束后锌没有剩余，则该反应中被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比是

A. 1：4 B.1：5 C. 2：3 D.2：5

【解析】设2molZn参与反应，因Zn无剩余，则最终生成了2molZn(NO3)2，显然含有4molNO3－，这部分是没有参与氧化还原反应的HNO3，根据得失电子守恒有：2×n(Zn)=n(HNO3)×4，则n(HNO3)=1mol，即有1molHNO3被还原。

【答案】A

二、氧化还原方程式的配平

主要依据化合价升降法：在氧化还原反应中升高的价数=降低的价数。其实质是得失电子的守恒。

例5.（08全国Ⅱ卷）(NH4)2SO4在高温下分解，产物是SO2、H2O、N2和NH3。在该反应的化学方程式中，化学计量数由小到大的产物分子依次是( )

A．SO2、H2O、N2、NH3

B．N2、SO2、H2O、NH3

C．N2、SO2、NH3、H2O

D．H2O、NH3、SO2、N2

【解析】此题实际上是考查化学方程式的配平，(NH4)2SO4----NH3＋N2＋SO2＋H2O，反应中：N：－3→0，化合价变化总数为6，S：＋6→＋4，化合价变化数为2，根据化合价升高和降低的总数相等，所以应在SO2前配3，(NH4)2SO4前面配3，NH3前面配4，H2O前面配6，最后计算反应前后的O原子个数相等。配平后的化学方程式为：3(NH4)2SO4=4NH3↑＋N2↑＋3SO2↑＋6H2O。

【答案】C

来源：网络

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