土壤有效态成分分析标准物质

一、概述

本系列土壤有效态成分标准物质，样品采自我国主要土壤类型区和主要农业区，计10个样品组成。主要用作多目标区域地球化学调查与评价、土壤地力调查与评价及生态环境研究土壤有效态样品分析的量值和质量监控标准。

二、样品制备

采自土壤耕作层的候选物，晾干、敲碎、拾出杂物。用高铝瓷球磨机轻度破碎（磨2－3h）、过1mm筛，筛下样反复堆锥—过1mm筛混合。球磨约6h，过80目筛，筛下样品混磨约6h，于105℃烘24h去负水灭活，置于密封良好的聚乙烯桶中，放置1年以上，使陈化稳定，再球磨4－6h混匀，出料，取样定值，样品暂存于塑料桶中，再分装于3000ml玻璃瓶中，白蜡封口，置于冷藏室（6-8℃）长期储存。

三、认定值与不确定度

由国内13家不同系统具有较高测试分析水平的实验室协作定值，实验室平均值数据数一般为8－12组。定值的数据组数不少于6组且精度良好者为认定值，定值数据少于6组或精度不满足要求（但数据组数不少于3组）时为参考值，用带括号数据表示。以实验室平均值数据间的标准偏差（s）算得的标准A类不确定度的3倍，即（n为数据组数）为不确定度的估计值。

四、定值分析方法

根据土壤类型和相应方法标准作为定值分析的统一浸提（分解）方法，主要营养成分的测量方法以滴定法、分光光度法及原子吸收分光光度法为主，微量元素以等离子体光谱和等离子体质谱为主。定值分析方法详见附表。

五、均匀性和稳定性

在最小包装单元中随机抽取24个子样，用X－射线荧光压片法做双份，分析不同性质和含量级次的6－8种土壤全量成分，同时从酸性、中性、石灰性样品中各选取1个样品，取20瓶子样采用有效态浸取、等离子体光谱法作双份测试，测试离子交换态的钙、镁、钾、钠及有效铜、锌、铁、锰、镍和铅。在良好的测试精度下，方差检验结果表明样品在标准方法规定的取样量下均匀性良好。

10个样品在14个月中对不同性质和含量的代表性成分——全氮、有效铜、锌、铁、锰、镍和铅进行不同时间的4次分析，结果一致性良好，表明样品稳定。 

六、使用与存放

样品以高密度聚乙烯塑料瓶包装发行，0.5kg/瓶和1kg/瓶。取样量按方法标准规定，最小取样量0.5g。用后立即紧盖密封，避光保存于阴凉干燥处。

附表 定值项目、测试方法和方法标准号（规范章节）

成  分

浸提及主要测定方法

方法标准号（规范章节*）

有机质

硫酸、重铬酸钾氧化(油浴)－滴定法测定

LY/T1237-1999  NY/T1121.6-2006

全氮

凯氏蒸馏法(不含NO2-、NO3-)

GB7173-1987  LY/T1228-1999

pH

水(去CO2)浸提(1:2.5) －电位法测定

NY/T1121.2-2006  LY/T 239-1999

阳离子交换量

EDTA-乙酸铵交换、蒸馏－中和滴定法测定

(12.1)*

交换性钙

镁钠钾锰

EDTA-乙酸铵交换(上清液)－等离子光谱法测定(中、酸性土)

(12.1)*

水解性氮

碱解－扩散法

LY/T 1229-1999  (7.2)*

有效磷

(C)

(F)

碳酸氢钠浸提(1:20)－钼锑抗比色法测定(中性、石灰性土)

氟化铵、稀盐酸浸提(1:10)－钼锑抗比色法测定(酸性土)

LY/T 1233-1999

NY/T1121.7-2006

速效钾

缓效钾

乙酸铵交换(1:10)－等离子体光谱或火焰光度法测定

稀硝酸浸提(1:10)－等离子体光谱或火焰光度法测定

NY/T889-2004

LY/T1236-1999

LY/T1235-1999

有效硫

(P)

(Ca)

磷酸盐、乙酸浸提(1:5)－等离子体光谱法或比浊法测定(中、酸性土)

氯化钙溶液浸提(1:5)－等离子体光谱法或硫酸钡比浊法测定(石灰性土)

NY/T1121.14-2006

LY/T1265-1999

有效硅

柠檬酸浸提(1:10)－硅钼兰比色法或等离子体光谱法测定

LY/T1266-1999  NY/T1121.15-2006

有效铜锌

铁锰镉铅

镍铬钴

(D)

DTPA浸提(1:2)－等离子体光、质谱法测定

NY/T890-2004 LY/T1260-1262-1999

有效铜锌

铁锰镉铅

镍铬砷硒

(A)

稀盐酸浸提(1:5)－等离子体光、质谱或原子荧光法测定(中、酸性土)

LY/T 1260-1261-1999

有效铜锌镉铅镍铬

(N)

硝酸钠浸提(1:2.5)－等离子体光、质谱法测定

国家环保总局推荐方法(2006)

有效钼

草酸、草酸铵浸提(1:10)－等离子体光谱法或极谱法测定

NY/T 1121.9-2006  LY/T 1259-1999

有效硼

水溶态硒

沸水浸提(1:2)

－等离子体光谱法、分光光度法测定

LY/T 1258-1999  NY/T 1121.8-2006

－原子荧光或等离子体质谱法测定

水溶态氟

水浸提(1:10)－离子选择电极法测定

(21.10)*

水溶性盐

总量

氯离子

硫酸根

钙镁钾钠

水浸提(1:5)

－质量法或电导法测定

－滴定法测定

－等离子体光谱或比浊法测定

LY/T1251-1999(14.1、14.2，14.4-147)*

－等离子体光谱或火焰光度法测定

注：* 括号内为《土壤分析技术规范》章节。

土壤有效态成分认定值与不确定度

成     分

GBW07412a

（ASA-1ａ）

GBW07413a

（ASA-2ａ）

GBW07414a

（ASA-3ａ）

GBW07415a

（ASA-4ａ）

GBW07416a

（ASA-5ａ）

辽宁棕壤

河南黄潮土

四川紫色土

湖北水稻土

江西红壤

pH

6.80±0.06

8.15±0.08

8.18±0.08

6.08±0.06

4.71±0.09

有机质(g/kg)

10.0±0.5

13.2±0.6

14.6±0.5

33.3±1.0

7.3±0.5

全氮(g/kg)

0.63±0.02

0.77±0.03

1.07±0.04

1.97±0.06

0.54±0.04

水解性氮(mg/kg)

57±4

76±10

97±7

165±10

44±4

有效磷(mg/kg)

碳酸氢钠浸提

100±16

23.3±1.4

29±3

氟化铵浸提

+

1.5±0.2

(0.5)

速效钾(g/kg)

0.38±0.02

0.29±0.02

0.38±0.03

0.25±0.02

0.18±0.01

缓效钾(g/kg)

1.06±0.05

0.95±0.08

0.88±0.08

0.46±0.04

0.16±0.04

有效硫(mg/kg)

磷酸盐浸提

22±5

76±10

104±13

氯化钙浸提

42±5

47±6

有效硅(g/kg)

0.83±0.08

0.46±0.04

0.38±0.04

0.52±0.04

0.44±0.03

阳离子交换量cmol(+)/kg

21.6±1.4

12.8±0.8

17±1

19±1

10.0±0.6

交换性钙cmol(1/2Ca+)/kg

17.8±1.0

13.0±0.6

1.6±0.2

交换性镁cmol(1/2Mg+)/kg

4.3±0.2

3.0±0.3

2.4±0.4

3.98±0.14

0.42±0.05

交换性钠cmol(Na+)/kg

0.31±0.05

0.26±0.07

0.31±0.06

0.32±0.04

0.13±0.04

交换性钾cmol(K+)/kg

0.99±0.06

0.77±0.07

1.02±0.12

0.63±0.04

0.45±0.03

交换性锰(mg/kg)

47±13

(36)

(106)

43±8

13±2

水

溶

性

盐

总量(g/kg)

（0.52）

（1.0）

(1.05)

(1.1)

(0.34)

Cl-(g/kg)

0.020±0.005

0.022±0.006

0.020±0.005

0.058±0.006

(0.014)

SO42-(g/kg)

0.064±0.008

0.125±0.011

0.139±0.013

0.236±0.016

0.070±0.006

Ca2+(g/kg)

0.040±0.005

0.17±0.01

0.174±0.011

0.128±0.011

0.022±0.004

Mg2+(mg/kg)

10±3

22±2

13±1

33±2

3.8±0.9

K+(mg/kg)

17±3

31±4

36±5

24±3

26±3

Na+(mg/kg)

27±4

29±4

34±4

41±4

5.8±1.2

DTPA

浸

提

有效铜(mg/kg)

3.3±0.4

1.17±0.07

1.85±0.17

5.8±0.4

0.24±0.04

有效锌(mg/kg)

2.4±0.3

1.08±0.09

2.4±0.3

1.14±0.08

0.53±0.08

有效铁(mg/kg)

202±29

55±7

38±5

252±23

23±5

有效锰(mg/kg)

31±4

17.3±2.5

23±3

45±4

5.7±0.7

有效镉(mg/kg)

0.033±0.007

0.040±0.003

0.12±0.01

0.137±0.014

0.016±0.004

有效铅(mg/kg)

1.9±0.2

1.7±0.2

1.6±0.2

5.6±0.2

1.5±0.4

有效镍(mg/kg)

1.1±0.2

0.27±0.03

0.43±0.04

0.58±0.07

0.072±0.012

有效铬(mg/kg)

(0.025)

(0.02)

(0.018)

有效钴(mg/kg)

0.16±0.04

0.13±0.04

0.10±0.03

0.34±0.08

0.083±0.018

稀

盐

酸

浸

提

有效铜(mg/kg)

2.9±0.4

6.8±0.4

1.14±0.16

有效锌(mg/kg)

5.4±0.3

3.1±0.3

1.53±0.20

有效铁(mg/kg)

111±13

428±38

85±17

有效锰(mg/kg)

96±10

98±9

16±2

有效镉(mg/kg)

0.046±0.009

0.174±0.023

0.047±0.006

有效铅(mg/kg)

0.82±0.12

5.4±0.6

4.8±0.5

有效镍(mg/kg)

2.4±0.3

1.23±0.15

0.20±0.04

有效铬(mg/kg)

0.42±0.09

0.60±0.11

0.28±0.06

有效砷(mg/kg)

(0.070)

(0.034)

有效硒(µg/kg)

(3.4)

6.8±1.2

(5)

硝

酸

钠

浸

提

有效铜(mg/kg)

0.025±0.008

0.047±0.008

0.082±0.023

0.038±0.008

0.023±0.007

有效锌(mg/kg)

(0.06)

(0.03)

(0.048)

0.066±0.024

0.24±0.09

有效镉(µg/kg)

(1.8)

14±5

有效铅(mg/kg)

(0.028)

(0.023)

(0.024)

(0.06)

有效镍(mg/kg)

0.035±0.013

(0.023)

0.024±0.007

(0.024)

0.055±0.017

有效钼(mg/kg)

0.24±0.05

0.086±0.020

0.080±0.011

0.112±0.037

0.20±0.04

有效硼(mg/kg)

0.42±0.06

0.55±0.08

0.5±0.1

0.31±0.08

0.17±0.05

水溶态硒(mg/kg)

3.6±1.0

15±5

(14)

(7)

(2.5)

水溶态氟(mg/kg)

5.1±0.6

14.6±1.5

5.0±0.6

4.1±0.7

(0.75)

说明：“±”后的数据为不确定度，括号内的数据为参考值。

土壤有效态成分认定值与不确定度

成分

GBW07417a

（ASA-6ａ）

GBW07458

（ASA-7）

GBW07459

（ASA-8）

GBW07460

（ASA-9）

GBW07461

（ASA-10）

广东水稻土

黑龙江黑土

新疆灰钙土

陕西黄绵土

安徽潮土

pH

6.80±0.08

6.14±0.07

8.61±0.07

8.50±0.07

8.18±0.06

有机质(g/kg)

38.5±1.3

34.5±1.3

12.7±0.5

10.3±0.3

17±1

全氮(g/kg)

2.11±0.08

1.62±0.07

0.71±0.03

0.65±0.04

1.09±0.07

水解性氮(mg/kg)

155±12

157±11

53±5

45±4

86±6

有效磷(mg/kg)

碳酸氢钠浸提

90±10

15.7±1.0

24±3

11.2±1.6

氟化铵浸提

32±4

速效钾(g/kg)

0.162±0.009

0.36±0.02

0.39±0.03

0.33±0.02

0.34±0.03

缓效钾(g/kg)

0.33±0.04

0.98±0.10

1.04±0.12

1.2±0.2

1.02±0.11

有效硫(mg/kg)

磷酸盐浸提

105±19

33±4

氯化钙浸提

38±3

27±4

31±3

有效硅(g/kg)

0.37±0.03

0.63±0.05

0.34±0.04

0.31±0.04

0.35±0.03

阳离子交换量cmol(+)/kg

19.7±1.1

31±1

13.8±0.7

9.6±1.3

20±2

交换性钙cmol(1/2Ca+)/kg

18.9±1.1

22.5±1.1

交换性镁cmol(1/2Mg+)/kg

2.82±0.11

5.4±0.2

交换性钠cmol(Na+)/kg

0.93±0.13

0.24±0.03

交换性钾cmol(K+)/kg

0.41±0.04

0.94±0.06

交换性锰(mg/kg)

128±27

80±15

水

溶

性

盐

总量(g/kg)

(1.4)

(0.76)

(0.9)

(0.68)

(0.87)

Cl-(g/kg)

0.16±0.02

0.016±0.004

0.049±0.012

(0.015)

(0.021)

SO42-(g/kg)

0.335±0.024

0.109±0.011

0.12±0.01

0.083±0.006

0.092±0.012

Ca2+(g/kg)

0.166±0.011

0.080±0.007

0.082±0.013

0.117±0.011

0.165±0.007

Mg2+(mg/kg)

25±3

19±3

14±3

12.4±1.4

15.0±1.2

K+(mg/kg)

18.7±1.5

18±4

40±5

29±5

20.6±1.4

Na+(mg/kg)

154±9

24±3

163±10

29±4

33±4

DTPA

浸

提

有效铜(mg/kg)

10.3±1.3

2.6±0.3

1.8±0.2

1.36±0.14

2.6±0.3

有效锌(mg/kg)

2.1±0.3

2.3±0.3

0.54±0.06

0.57±0.08

1.04±0.08

有效铁(mg/kg)

（258）

142±17

38±5

20±3

76±9

有效锰(mg/kg)

88±7

67±4

14.5±1.4

17±2

21±3

有效镉(mg/kg)

0.20±0.01

0.048±0.008

0.025±0.002

0.025±0.002

0.049±0.003

有效铅(mg/kg)

8.1±0.6

2.07±0.17

1.4±0.2

0.67±0.07

3.8±0.3

有效镍(mg/kg)

0.47±0.05

2.4±0.3

0.23±0.03

0.20±0.03

0.26±0.03

有效铬(mg/kg)

(0.014)

(0.015)

有效钴(mg/kg)

0.43±0.09

0.39±0.08

0.069±0.016

0.08±0.02

0.073±0.013

稀

盐

酸

浸

提

有效铜(mg/kg)

10.6±0.5

1.08±0.18

有效锌(mg/kg)

6.6±0.3

3.6±0.2

有效铁(mg/kg)

134±15

16.3±2.3

有效锰(mg/kg)

295±25

131±14

有效镉(mg/kg)

0.30±0.05

0.053±0.009

有效铅(mg/kg)

6.7±0.6

0.8±0.2

有效镍(mg/kg)

1.30±0.17

3.3±0.4

有效铬(mg/kg)

0.64±0.09

0.25±0.06

有效砷(mg/kg)

0.094±0.033

0.018±0.008

有效硒(µg/kg)

(7.7)

4.6±1.1

硝

酸

钠

浸

提

有效铜(mg/kg)

0.064±0.011

0.034±0.007

0.052±0.008

0.045±0.010

0.053±0.014

有效锌(mg/kg)

(0.06)

0.068±0.027

(0.03)

(0.038)

(0.034)

有效镉(µg/kg)

(0.75)

(0.7)

有效铅(mg/kg)

(0.024)

(0.028)

(0.02)

(0.02)

(0.02)

有效镍(mg/kg)

(0.019)

0.047±0.014

(0.018)

0.016±0.006

(0.025)

有效钼(mg/kg)

0.14±0.04

0.13±0.03

0.27±0.04

0.08±0.02

0.069±0.024

有效硼(mg/kg)

0.31±0.09

0.56±0.08

1.9±0.3

0.35±0.07

0.3±0.1

水溶态硒(mg/kg)

(14)

6±2

(11)

(5)

(13)

水溶态氟(mg/kg)

11.4±1.0

2.9±0.6

10.8±1.3

7.7±0.8

11.4±1.3

注：证书信息仅供参考，以产品附带证书为准。