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除了不含丙烯酰胺单体的聚季铵盐
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本文原标题：《除了不含丙烯酰胺单体的聚季铵盐-6，你还知道多少聚季铵盐？》 头发失去自然光泽？ 总有静电？ 毛鳞片翘起，不易梳理？ ······  不用担心，这些问题，“二合一”调理洗发水、护发素都能解决。产品中添加了可以抗静电的阳离子表面活性剂，例如：聚季铵盐。头发是由氨基酸多肽角蛋白组成，与聚季铵盐有较强的亲和性，聚季铵盐易于吸附在头发的表面，其导电性可以减少头发静电的积聚，从而降低头发飘拂和改善头发梳理性。在洗发水配方中，聚季铵盐加的量不多却有着举足轻重的作用，相当于炒菜时添加的调味品。头发护理产品中普遍含有头发护理成分和清洁成分，在洗发时，洗发水经过水的稀释，阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂相互作用产生相分离，形成凝聚层沉积在头发表面，凝聚层中包裹着硅油、去屑剂等有效成分，对头发起到调理、修护作用。但是在实际过程中许多洗发水不能提供充分凝聚层，大量护发成分随之飘入水中，只有阳离子表面活性剂足够量时，才能在头发表面形成凝聚层。可见，阳离子表活在护发过程中起到非常重要作用。  聚季铵盐就是阳离子表面活性剂中的一大类，它是由季铵化的脂肪烷基接枝在改性天然聚合物（糖类、纤维素、蛋白质）或含双键的阳离子单体合成的聚合物制成的。美国CTFA出版的《国际化妆品原料字典和手册（第十二版）》（International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook Twelfth Edition(2008)）中将大多数阳离子调理聚合物命名为聚季铵盐-n。“n”是简单的按顺序选择的。所以这些聚季铵盐-n，不是因聚合程度不同而造成的n值不同。它们之间可能有点亲戚关系，但关系还都真不大。 根据原料来源和聚合物的结构，聚季铵盐可分为两类：半合成类聚季铵盐，即天然高分子经过季铵化改性而制成的高分子；合成类聚季铵盐，即含有双键的阳离子单体发生均聚或与其它单体发生共聚而成的聚合物。  不过在长篇论调的时候，先发一个声明，2019年1月4日，国家药监局化妆品监督管理司发布《化妆品注册和备案检验管理办法（征求意见稿）》，《意见稿》附件1化妆品注册和备案检验项目要求中的第六项提到：配方中含有以丙烯酰胺类为起始原料的产品，应当检测丙烯酰胺项目。这个意见稿的发布，你还记得吗？为什么要检测丙烯酰胺这个项目呢？丙烯酰胺这个物质，经研究，丙烯酰胺单体对人体具有神经毒性、致癌毒性及致畸毒性，能够通过皮肤、胃肠道，进而可引起各种各样的全身反应。国际癌症研究机构（IARC）将丙烯酰胺归类为可能的人类致癌物质。听起来挺恐怖的，不过，美国CIR评估小组认为丙烯酰胺单体是一种在高剂量接触时，才可能引致神经中毒的化学物，亦可能令动物患癌。 因此，各国法规都对其提出了严格的限制条件，中国化妆品法规规定，在用于驻留类体用产品时，产品中丙烯酰胺单体最大残留量0.1mg/kg；在用于其他产品时，产品中丙烯酰胺单体最大残留量0.5mg/kg。 虽然······ ，但是······ ，所以，我们还是需要记住：丙烯酰胺的结构式：CH2=CHCONH2；英文名称：Acrylamide。它是致癌风险很大的物质，可能在生产化妆品原料时，不可避免地带入，因此，有必要对化妆品中的丙烯酰胺单体残留进行严格监控。  大家睁大眼睛，看下列哪些聚季铵盐-n中可能会有丙烯酰胺单体的风险，在选择原料的时候，也可以多加注意，《已使用化妆品原料目录》（2015年版）中收录了47种聚季铵盐-n，我们只确认一下常用的，以及有必要了解的： 可能带有丙烯酰胺残留物的聚季铵盐类 这种情况下，一般都属于合成类聚季铵盐，聚季铵盐类中的聚季铵盐-7为二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，英文名称：POLYQUATERNIUM-7，无色透明粘稠液体，易溶于水以及乙醇，分子式：(C8H16ClN)n·(C3H5NO)m，化学结构式如下： 由等量丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵发生聚合反应而得。固含量为8-9%，急性经口毒性试验（大鼠）：LD50＞39.8g/kg。在化妆品中与水及阴离子、非离子表面活性剂有良好的配伍性能，应用广泛。“美丽修行app”对聚季铵盐-7的安全风险评估为3星，这是关于原料的安全星级的一种简单实用的参考，推测原因应该是丙烯酰胺单体的隐患。  有可能含有丙烯酰胺残留的其它原料：  聚季铵盐-32、聚季铵盐-33 聚季铵盐-39 聚季铵盐-63上述原料中，合成类聚季铵盐还包括聚季铵盐-39，是二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，固含量为9-11%，是一种阳离子三元共聚物，能与各种表面活性剂配伍。 聚季铵盐-32是季铵盐类开发的第6代产品，是2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，使用率较低。  无丙烯酰胺单体残留的聚季铵盐类 等啊等，终于等到了描述聚季铵盐-6，小编为什么对这个原料情有独钟呢？抗静电厉害，固含量高，强正电荷密度，而且不含丙烯酰胺单体，安全性较高，但在配方里确实不太好用，得准确了解这个原料的配方师才可以大大方方使用它。目前也只有欧莱雅等高端品牌专业洗发护发产品里使用率较高一些。聚季铵盐-6是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，固含量达39~44%，结构式为：  美科兴业推出的这款聚季铵盐-6，在洗发水中粘度高、氮含量高、电荷密度高，保持三高特性，调理、修复受伤发质，洗发时聚季铵盐-6吸附在头发上，并帮助硅油吸附在头发上修复受损发质，其中阳离子粘度越大、氮含量越高对其他护发成分包裹与吸附性越强，从而实现少量原料带来高效率结果。而且其在配方中与阴离子表面活性剂配伍方面的应用，也基本解决。其余如聚季铵盐-28，是美国国际特品公司出品的，由乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚的二元聚合物。固含量约为20%。  聚季铵盐-11为乙烯基吡咯烷酮及甲基丙烯酸二甲氨乙酯季铵盐共聚物，固含量19-32%。 聚季铵盐-22 二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物，两性聚合物，固含量：39-43，pH值偏酸性，产品粘度相对较低。 聚季铵盐-44是N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的共聚物；固含量7%，粘度非常小。 聚季铵盐-47是由丙烯酸、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸酯共聚而成的三元共聚物，固含量20%左右。 聚季铵盐-55是由乙烯基吡咯烷酮、二甲胺丙基丙烯酰胺和十二烷基二甲基丙基甲基丙烯酰胺氯化铵共聚而成的阳离子三元聚合物。常用作发用定型剂和抗静电剂，对于氧化型染发剂有护色效果。 其他一些半合成的聚季铵盐类，如：聚季铵盐-10即阳离子羟乙基纤维素，属于半合成聚季铵盐，是由羟乙基纤维素和2,3-环氧丙烷三甲基氯化铵反应而制得的，具有纤维素的骨架，通过对羟乙基纤维素的季铵化改性，产生多个阳离子位点，表面活性剂上的阴离子的端基可以被吸引到这些阳离子位点，据反映用量0.8%以上时才有良好的调理性能，多次重复洗涤后发生沉积，反而会使头发干涩。 后期出现的聚季铵盐-67提高了使用效果，它是在保留了聚季铵盐-10结构原型基础上，增加了亲油特点，以三甲基胺和月桂基二甲基胺阳离子取代的季铵化羟乙基纤维素。 配方师常说的阳离子瓜儿胶，中文名称不算传统意义上聚季铵盐类，估计是被排号的时候给忘记了吧，因为其也是阳离子表活，而且常拿来和聚季铵盐-n比较，所以在这里，也拿出来唠叨一下，阳离子瓜儿胶以瓜儿胶胚乳片为原料，加入阳离子醚化剂,再经后处理制得，常用的醚化剂有3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，3-氯-2-羟丙基十二烷基氯化铵等，这个原料无论在特点还是应用上，确实得到配方师的推崇，无论在洗发水和沐浴露中的应用较广泛。如中文名称为瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵的阳离子瓜尔胶。 还有一个，医药类使用的原料：名称：聚季铵盐-1； 别名：泊利氯胺； 英文名称：POLYQUATERNIUM-1 （简称PQ-1）； CAS号：75345-27-6 化学性质：琥珀色到褐色的透明粘稠液体，无刺激性。 由四甲基-2-丁烯-1,4-二胺和1,4-二氯-2-丁烯在一定条件下发生聚合反应，终端以三-β-羟乙基胺覆盖来合成的。本品在水中的溶解度较大，在乙醇、丙酮或乙醚中不溶。  目前，该原料在医药领域作为眼用制剂抑菌剂，在隐形眼镜护理液或人工泪液中得到应用，常用质量浓度为0.001%。推测抑菌机理：通过电荷作用吸附在菌体表面，穿透细胞壁进入细胞并于细胞膜结合，改变细胞膜的通透性，破坏细胞结构，使细菌死亡。国内生产企业较少，在化妆品方面的应用，可作为成膜剂使用，应用非常不广泛。 再加上一个，聚季铵盐-51，现在被炒的很火热的一款原料，在化妆品中作保湿剂和成膜剂使用。基本不用来作抗静电剂，化学名称为：甲基丙酰氧基乙基磷酰胆碱-甲基丙烯酸正丁酯，由2-甲基丙烯酰羟乙基磷脂酰胆碱与单聚体的疏水性丁基甲基丙烯酸酯所构成的共聚物，被称为人工合成的细胞膜结构放生材料。既具有磷脂质聚合物的水合凝胶膜的成膜作用，也具有来自丁基甲基丙烯酸酯的由疏水基所产生的对刺激性物质的捕捉作用。   如何评价聚季铵盐-n在头发护理方向的效果 如此众多的聚季铵盐，还有更多的阳离子表活，确实是选择困难，如何选择一款适合自己产品的原料呢？价格应该是一个重要的因素，还要关注该系列原料的固含量，价格低的该原料相对固含量也会较低。该系列原料功效可以参考几个重要因素，确定原料功效时需要依靠它存在的体系而言，所以，将其放入二合一洗发水中综合考虑该原料的功效，包括干湿梳理性能、柔软性、光泽度及抗静电能力等。  仪器评估法通过使用含有不同聚季铵盐种类的洗发水，来测试头发梳理性及摩擦力、硅油沉积量、头发抗静电性的数值，确认哪个聚季铵盐-n更合适。 头发干湿梳理性，可以通过头发梳理测试仪测定。头发梳理性是评估用梳子梳理头发时摩擦力大小的指标。测定方法：将一束用洗发水洗后，没有晾干或洗过、晾干后的真人头发挂在梳理仪上，用固定在梳理仪上的梳子从发根向发梢方向梳，精密天平记录下梳子拉动头发时的力量变化，表示头发梳理的难易程度，可以分别检测干湿梳理性。 摩擦力的测试，头发的摩擦力大小可以评价头发是否顺滑。可以使用纤维摩擦系数测定仪测定头发干湿状态时的摩擦系数，数值越小表明头发的顺滑性越好。 硅油沉积量的测试，洗发过程中，洗发水被水稀释，聚季铵盐和阴离子表活形成复合物，在水中絮凝，并沉积在头发上，在冲洗过程中，阴离子表活被冲走，阳离子表活则停留在头发纤维上，并帮助硅油以及其他营养成分沉积到头发上，提供护理和其他好处。 有机硅的沉积量越大，体现头发的易梳理性，可以用液相色谱法以及萃取一称重法测定头发表面沉积的硅油量。 头发抗静电性的测试，添加聚季铵盐的洗发水能够改善头发抗静电能力，这种能力可以通过检测头发表面的电荷数确定，经调理洗发水洗过的头发比未经护发产品处理过的头发表面带的电压要小。  感官评估法选取被测试者自我评估的测试方法，使用加入一定含量聚季铵盐的洗发产品后两周的评价情况，受试者自我评估头发抗静电、头发光泽度、头发干、湿梳理性以及抗缠绕程度，反映洗发水的真实使用感受。 参考文献： 1.裘炳毅,高志红编.《现代化妆品科学与技术（中）》.北京:中国轻工业出社,2016.03. 2.李东虎,曹光群,董伟.高分子阳离子调理剂种类及效果评价[J]. 第十届中国化妆品学术研讨会 【感谢北京桑普生物化学技术有限公司供稿】 |
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